Практически одинаковый период полураспада при одинаковой температуре отверждения
Практически одинаковая температура в течение определенного периода полураспада.

Пероксид	10ч	1ч	6мин	5мин	1мин
Trigonox 101	115°C	134°C	156°C	158°C	174"C
Perkadox 14	114°C	134°C	156°C	156°C	174"C

Период полураспада при определенной температуре

Пероксид	150°C	160°C	165°C	170°C	175°C	180°C	185°C	190°C	200°C	210°C
Trigonox 101	11 мин	3,9 мин	2,4 мин	88 сек	55 сек	35 сек	22 сек	15 сек	6 сек	2,4 сек
Perkadox 14	11 мин	3,9 мин	2,4 мин	91 сек	57 сек	36 сек	23,4 сек	15 сек	6,6 сек	3 сек

Дозировка:

Более низкая эффективность сшивания означает более высокий уровень дозировки
Для достижения одинаковой плотности сшивания для одного и того же полимера (например, пены EVA) – рекомендованы следующие дозировки Perkadox 14 S-fl и Trigonox 101:
*(PARTS PER HUNDRED RESIN/RUBBER (PHR) - ЧАСТЕЙ НА 100 СМОЛЫ / РЕЗИНЫ
(PHR) – далее обозначается как «часть»)

1 часть Perkdox 14 S-fl (твердый, хлопьевидный) эквивалентна 1,15 частям Trigonox 101 (жидкость)
1 часть Perkadox 14 S-fl (твердый, хлопьевидный) эквивалентна 2,5 частей Tx 101-45D-PD (твердый, порошок)
Примечание: 1 часть Px 14 S-fl = 2, 5 частей Px 14-40


Предложения по снижению количества образующегося диола:

Проверьте, сколько Perkadox 14 S-fl добавлено и сколько действительно нужно!

Можно ли провести прямую оптимизацию или нужно изменить рецепт? (например, добавление со-агента или другой системы)
Уменьшите дозировку Perkadox 14S-fl на 50 мас.% от первоначального количества.

Практическое правило: уменьшенное количество Perkadox 14-40 следует заменить равным количеством Trigonox 101 45D-PD

Выводы и рекомендации

Появление белесых пятен, связанное с отверждающими системами Perkadox 14, обычно является следствием присутствия полярного «диола», плохо растворимого в неполярных системах.

Интенсивность их появления должна быть однородной во времени и не связана с конкретной партией, это следствие химического разложения продукта диола.

Полярные полимерные соединения практически не страдают от "диолового " выцветания, при условии, что уровень дозировки пероксида поддерживается на низком уровне (растворимость зависит от полимерной матрицы).

Возможные причины миграции и появления белесых пятен:

- Разделительный агент для форм / агенты поверхностного натяжения / стеариновая кислота и т.д.; эти вещества значительно облегчают миграцию диолов (пожалуйста, проверьте дополнительно).

- Слишком высокие уровни дозировки Perkadox 14S создают большое содержание диола (растворимость).

- Комбинация вышеперечисленных возможностей.

- Все ли пероксиды разложились? Частично разложившийся пероксид (не прореагировавший полностью) также может давать появление белесых пятен.

Внутренние исследования Nouryon показали, что появление белесых пятен с Perkadox 14S сопоставимо с конкурирующими марками пероксидов.

Возможное решение: заменить Perkadox 14 (частично) на Trigonox 101.

Perkadox 14S (Чистый продукт)

Описание продукта.

Химическая структура:

Химическое название: ди (трет-бутилпероксиизопропил) бензол Физическая форма: твердое в-во / хлопья

Молекулярный вес: 338,5

Активный кислород: 9,45% (для 100% чистого продукта 9,45%)

CAS No.: 2212-81-9 и 25155-25-3

Упаковка: 4 полиэтиленовых пакета по 5 кг в картонной коробке. 50 кг в жестяных банках

Perkadox 14 Формы продукта

Perkadox 14 S-fl -> хлопья (5кг ПЭ пакет), -> 98% чистота -> используется как таковой и для составов.

Perkadox 14 S -> Твердый блок (банка 50 кг, перед использованием необходимо расплавить) -> 98% чистота (как продукт выше).

Perkadox 14-40B-pd-s -> 40% активный порошковый состав на CaCО₃ и SiО ₂

Perkadox 14-40K-pd-s -> 40% активный порошковый состав на глине (и немного кремнезема)

Perkadox 14-40В-gr-s -> 40% активный гранулированный состав на CaCО₃ и SiО₂

Perkadox 14-40В-gr-dd-s -> 40% активный обеспыленный гранулированный состав на CaCО₃ и SiО₂

Perkadox 14-40MВ-gr-s -> 40% активный гранулированный состав на EPR-носителе (+CaCО₃ и SiО₂)

Perkadox 14-EP40 -> 40% активный гранулированный состав на этилен сополимере (+CaCО₃ и SiО₂)

Критическое использование и примеры применения

Строительство зданий:

- строительные профили (системы закрытия окон / дверей);

- изделия с высокой термостойкостью;

- термостойкие кабины для бытовой техники (духовки, гладильные, тостеры и т.д.)

Транспорт (машина, поезд, лодка, самолет):

- уплотнения для деталей, таких как двери, прокладки (хорошие характеристики при сжатии);

- прецизионные уплотнения;

- ремень и шланг; термостойкие изделия, размещенные в моторном отсеке;

- специальные безсернистые отверждаемые каучуки: CPE, силикон, FKM.

Провод и кабель:

- для частей полукруглого кабеля (энергетический кабель Power I - сверхвысокое напряжение);

- резиновый кабель.

Резиновые изделия:

- микропористые изделия (обувь, поролоновые коврики, 3D-пазлы, йога-ламинат, багги- колеса);

- ротационное формование ПЭ-тары.

Perkadox 14 использование на полимерах (термопласты и эластомеры)

Рекомендуемые уровни дозировки:

Полимер	Частей Perkadox		Температура	Температура Типичной
	14-40 на 100		Безопасной	сшивки
	частей		обработки (° C)	(° C)
	полимера (phr)
NR; IR	1.3 - 2.5		135	175
BR	0.5-1.2		Примечание: Для ненасыщенных полимеров добавление соагентов иногда рекомендуется 0.3 -1.7 частей phr (%) Perkadox 14S-FL 0.6 -1.2 частей phr (%) Perkadox 14S-FL
CR	0.6-1.7
CBR	1.1 - 2.3
NBR	1.5 - 2.5
H-NBR	3.8 -6.3
EPM/EPDM	3.8 -6.3
PE	0.8 -4.2
CPE	3.8 - 5.9
EVA	1.5 - 3.0
Silicone	0.4 - 0.8

 

Переход с DCP на BIBP (Замена Perkadox BC на Perkadox 14S)

Моль разл. продукт / моль перекиси	Perkadox BC
Метан	0.63
Фенилпропанол-2	1.33
Ацетофенон	0.63	ЗАПАХ!
Температура разложения (°C)	130

Ацетофенон в обувной промышленности:

 

- Adidas: A-01 список - < 25 ppm

 - Crocks: Политика в отношении запрещенных веществ (CSRL) - < 40 ppm

 - PUMA: Политика в отношении запрещенных веществ (RSL-list) - < 50 ppm

 - AFIRM (Политика в отношении запрещенных веществ Nike RSL) - < 50 ppm, отчет > 25 ppm

 Примечание: помимо ацетофенона для фенилпропанола-2 обувная промышленность   тоже указывает ограничения!

Переход с DCP на BIBP

(замена Perkadox BC на Perkadox 14S)

Моль разл. продукт / моль перекиси	Perkadox BC	Perkadox 14S
Метан	0.63	1.10
Ацетон	-	0.13
Трет. бутанол	-	1.83
Фенилпропанол-2	1.33	-
Ацетофенон	0.63	без запаха
Ди (гидрокси изопропил) бензол	-	0.30
Ацетил гидр. изопропилбензол	-	0.54
Диацетилбензол	-	0.14
Температура разложения (°C)	130	155

Советы и особенности при переходе с Perkadox BC на Perkadox 14S

1 часть Perkadox BC-ff заменяется на 0,6 части Perkadox 14S-fl (никогда не заменяйте 1 к 1 !!!).

Perkadox 14S намного эффективнее перекиси дикумила!

Также помните о разнице температур ± 5 ° C! Perkadox 14 более устойчив к температуре:

- удобен в обработке (меньше склонен к подвулканизации и образованию пузырьков воздуха);

Слишком раннее расширение:

- неравномерная структура ячеек;

- поверхностные дефекты;

- плохая стабильность размеров.

Слишком позднее расширение:

- неадекватное развитие клеток;

- плотность не снижена или почти не снижена;

- структура клетки может нарушиться.

Perkadox 145-fl - сертифицированный продукт! (Отчет об испытаниях Adidas - A-01)

АЦЕТОФЕНОН И 2-ФЕНОЛ-2-ПРОПАНОЛ

МЕТОД ИСПЫТАНИЯ:                 экстракция в ацетоне или метаноле и ГХ-МС ОБЪЕКТ ИСПЫТАНИЙ: I 001 Белый порошок

Объект испытаний	Результат		Вывод	Предел (мг/кг)
	Обнаружено	Концентрация (мг/кг)
I 001	Не обнаружено	Не обнаружено	отсутствие	50

Примечание: мг / кг = миллиграмм на килограмм Предел обнаружения: любой

«˂» = меньше чем

«˃» = больше чем

Adidas Group

ОТЧЕТ ОБ ИСПЫТАНИЯХ ОТЧЕТ №: (6618) 271-0570

ДАТА: 11 октября 2018 г.

СТРАНИЦА: 1 из 10

ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ: ОТСУТСТВИЕ

AkzonobeI Chemicals (Ningbo) Co., Ltd.

№ 1801 Mid-Haitian Road, Xiepu Town, Zhenhai District, Ningbo City, Zheijiang Provence

Схема разложения Perkadox 14

Продукт разложения	Относительное количество (моль / моль перекиси)
трет-бутанол	1,83
ацетон	0,13
метан	1,10
ди (гидрокси изопропил) бензол	0,30
ацетил гидрокси-изопропилбензол	0,54
диацетилбензол	0,14

Ароматический диол: очень полярный!

Помните:

продукты разложения перекиси не встроены в конечную полимерную сетку

Термическое разложение Perkadox 14 Свойства продуктов разложения

Исследование разложения - условия:

• Модельное вещество: пентадекан / Температура: 155 ° C.

Течение реакции:

• Гомолитическое расщепление пероксида: - 0 -0- связь

• Отрыв H из длинноцепочечного алкана (имитатор полимера)

• β-отщепление радикалов

• Сочетание радикалов

Продукт разложения	Температура кипения (°С)	Относительная количество (сверх исходной массы Perkadox 14,%)
Трет-бутанол	83	40,1
Ацетон	56	2,2
Метан	-164	5,2
Бис (2-гидроксиизопропил) бензол	298	17,2
Ацетил гидрокси- изопропилбензол	˃200	28,4
Диацетилбензол	300	6,7

Высокая температура кипения декомпрессоров, содержащих ароматические вещества, затрудняет их удаление из полимерной матрицы в процессе отверждения и / или извлечения из формы

• Примечание: при более высоких температурах образуется больше «кетоновых» образований из-за β-расщепления!

Появление белесых пятен дигидроксиизопропилбензола

Дигидрокси-изопропилбензол (также называемый «диол») образуется после разложения Perkadox 14.

Растворимость ограничена из-за высокой полярности → Начало миграции (= появление белесых пятен, выцветание)

После миграции он образует игольчатые кристаллы или белый слой.

Обычно это поседение происходит в неполярных полимерах и / или полимерных соединениях.

Временные решения:

• Полиэтиленгликоль задерживает выцветание на несколько недель.

• Добавление полярных веществ к соединению, например, кремнезема

• Специальные химически активные вещества, проявляющие реактивность по отношению к спиртам.

Конструктивные решения:

• Замените часть Perkadox 14 на Trigonox 101.

• Полностью заменить на Trigonox 101, если это требуется (например, растрескивание под напряжением из ПММА)

Примеры диольного выцветания в EPDM